Así es... Vpp es el voltaje de programación, al aplicar este voltaje, el microcontrolador entra en modo de programación, es decir, para que puedas escribir el código máquina en la memoria de programa del microcontrolador y es normalmente un voltaje de entre 12 y 14V.
En el uso normal, no debes preocuparte por ese voltaje, lo aplica automáticamente en el momento necesario tu grabador, ya que solo se usa para eso, para grabar el PIC.